4.铅蓄电池是典型的可充型电池，它的正负极板是惰性材料，写出电池总反应的离子方程式。
    

5．铅在工业中应用广泛。
    

（1）为了增强彩釉的亮度，陶瓷业在釉中常加少量的铅，铅在酸性溶液中容易溶解，而进入人体，写出铅“吃醋”的离子反应方程式。
    （2）汽车工业为提高发动机的使用寿命，常在汽油中加入一中含铅抗震剂，写出其化学式。
    

6．从事铅作业的工人应定期体检，多补充维生素、蛋白质等物质，因为铅盐对人的毒害很大。请用具体化学原理说明，多补充蛋白质的作用。
    7．将a mol PbO₂加热分解，收集产生的O₂；向加热后所得固体中加入足量的浓盐酸，收集产生的Cl₂。加热反应后所得固体中，Pb^2＋占Pb元素的物质的量分数为x；两步反应中收集的O₂和Cl₂的物质的量之和为y mol。
    （1）通过计算确定y与a、x的函数关系式。
    （2）若两步反应中O₂和Cl₂的物质的量之比为5∶3，则剩余固体中含有的物质是什么；并确定其物质的量。
    8．含铅试样（氧化物）中Pb的含量分析有多种方法，高锰酸钾法是其中之一。称取该样品0.7340 g，加入2 000 mL 0.2500 mol/L草酸溶液，然后用氨水中和溶液得到沉淀。过滤后将沉淀溶解于酸中，用标准KMnO₄溶液滴定，用去0.0400 mol/L KMnO₄溶液30.25 mL。
    （1）计算样品中铅的百分含量。
    （2）再给出2种分析铅含量的化学方法。
    第[五]题（8分）
    金属铜的理想堆积模型为面心立方紧密堆积（CCP），设它的边长为a cm。在晶体中与晶胞体对角线垂直的面在晶体学中称为（1,1,1）面。
    1．请画出金属铜的晶胞（○表示Cu原子），并涂黑有代表性的1个（1,1,1）面上的Cu原子。
    2．计算（1,1,1）面上Cu占整个面积的百分率以及Cu占整个体积的百分率（给出计算过程）。
    3．在1个盛有CuSO₄溶液的电解槽内电镀铜，其中阴极经过特殊处理，只有1个（1，1，1）面暴露在电解质溶液中，其余各面均被保护。假设此面面积为bcm²，电镀时电流恒为I。Cu^2＋在此面上做恒速率均匀沉积，t min后，有一层Cu原子恰好在阴极上沉积完毕，求这是已沉积的第几层Cu原子？（阿伏加德罗常数为N_A，法拉第常数为F）
    第[六]题（8分）
    2－吡啶酮（结构简式如右）是一种可以与自身互补的分子，在晶体或溶液中，它以氢键连接的二聚体形式存在。若用乙炔基（－C≡C－）将两个2－吡啶酮连接有两种方式：（a）3、6位连接和（b）6，6位连接。Wuest研究了（a）和（b）的聚集行为，在质子溶剂中（a）和（b）都以单体形式存在；在非质子溶剂中（a）以二聚体形式（c）存在，即使浓度很高时，（b）仍以单体形式存在。在本体状态下，（a）形成分散的二聚体（c），（b）形成了平面的线性超分子聚合物（d），（d）有两种典型的空间构型。
    1．指出2－吡啶分子中所成π键的情况；
    2．写出2－吡啶酮二聚体的结构简式；
    3．写出a、b的结构简式；
    4．画出二聚体（c）的结构简式；
    5．画出表示聚合物（d）的两种结构片段。
    第[七]题（8分）
    有机物A分子中有两种不同类型的氢原子，其个数比是1︰1；A不能发生碘仿反应和银镜反应，但能与镁试剂（碘化甲基镁）反应，再水解后生成化合物B。加热B可失水得到主要产物C。C发生臭氧化反应得到D，D能发生碘仿反应生成E，E易失水生成环状化合物。
    1．请写出A、B、C、D、E的结构简式。
    2．系统命名法命名D。
    第[八]题（7分）
    某Ⅷ族不活泼金属A溶于足量的王水生成B的溶液（A的含量为47.60%）；将SO₂通入B的溶液中，得到C的溶液（A的含量为57.56%）。已知B、C的组成元素完全相同，且阴离子所带电荷也相同。
    1．通过计算推理，确定A的元素符号；
    2．写出所涉及反应的化学方程式。
    3．画出B、C阴离子的空间构型。
    第[九]题（3分）
    已知脊椎动物的骨骼中含有磷。以下是测定动物骨灰中磷元素含量的实验方法。称取某动物骨灰样品0.1030 g，用硫酸和高氯酸在高温下使之分解，过滤、洗涤、弃去残渣，以硫酸－硝酸为介质，加入过量钼酸铵溶液生成钼磷酸铵沉淀(NH₄)₃H₄PMo₁₂O₄₂·H₂O，沉淀经灼烧后得到固体质量为0.5040 g。试由上述数据计算该骨灰样品中磷的质量分数。
    第[十]题（9分）
    3，4－二氨基苯乙酸是一种重要的药物中间体；请以甲苯为主要原料，用最佳方法合成（限用具有高产率的各反应，标明合成的各个步骤）
    第[十一]题（13分）
    聚－2，4－噻唑（A）的结构简式如图所示：
    其合成方法如下：称取化学计量比的0.96 g B和1.95 g C溶于30 mL DMSO溶剂中，在氮气的保护下室温磁力搅拌反应8 h后，将得到的褐色混合物倒入丙酮中沉淀，过滤，将得到的褐色沉淀反复用甲醇、丙酮浸泡，洗涤，过滤，然后在60 ℃下真空烘干，得到褐色产物A 0.93 g。已知A是一种在酸性或碱性条件下都易水解的物质。
    将合成得到的A称取0.5 g溶于40mL DMSO中，加入3.24 g（过量） NdCl₃·6H₂O，氮气保护下80 ℃磁力搅拌反应24h，反应结束后倒入400mL水中沉淀，过滤得到黑色产物，反复用大量的水、甲醇浸泡洗涤产物，直到用AgNO₃检验滤液中无Cl^－为止，过滤，然后在60 ℃下真空烘干，得到黑色产物（D）0.63 g。元素分析D中含C 31.8%，Nd 15.3。
    1．写出有机物B、C的结构简式，分别命名；
    2．写出B＋C→A的反应方程式；
    3．分别写出B的酸性和碱性水解反应方程式；
    4．计算制取A的产率；
    5．计算配合物D中A和NdCl₃分子数比，用化学式表示；
    6．已知配合物D中Nd是四配位的，画出特征性的配合物的片段。
    

    参考答案
    

    第[一]题（4分）
    1．第七周期0族稀有气体元素（1分）
    2．⁴⁸Ca＋²⁴⁹Cf→²⁹⁷118（1.5分）
    3．285（1.5分）
    第[二]题（10分）
    1．3Fe＋NaNO₂＋5NaOH3Na₂FeO₂＋NH₃↑＋H₂O
    8Fe＋3NaNO₃＋5NaOH＋2H₂O＝4Na₂Fe₂O₄＋3NH₃↑
    Na₂FeO₂＋Na₂Fe₂O₄＋2H₂OFe₃O₄＋4NaOH（各1.5分）
    2．由于NaNO₂是氧化剂，增大NaNO₂浓度可以使反应向生成Fe₃O₄方向移动；而升高温度可以增强NaNO₂、NaNO₃的氧化性；应①、③是可逆反应，反应②是不可逆反应，当NaOH含量较少时，使反应①生成的Na₂FeO₂及反应②生成的Na₂Fe₂O₄的质量都少，致使反应③生成的Fe₃O₄的质量也少，氧化膜的厚度就薄。当NaOH含量太多时，尽管反应①、②生成的Na₂FeO₂及Na₂Fe₂O₄的质量增加，但太多的NaOH又会使反应③的化学平衡向逆反应方向移动，结果生成的Fe₃O₄的质量变小，氧化膜的厚度变薄。（各1分）
    3．Fe₃O₄＋4COCl₂＝2FeCl₃＋FeCl₂＋4CO₂↑（1.5分）
    第[三]题（7分）
    1．（1）（2.5分）
    （2）（1分）
    2．（1）1-(4-羟基苯基)-2[1-甲基-3-(4-羟基苯基)-丙氨基]-乙醇盐酸盐（1.5分）
    （2）3  4（各1分）
    第[四]题（23分）
    1．[Xe]4f¹⁴5d¹⁰6s²（1分）
    2．（1）PbO₂＋SO₂＝PbSO₄（1分）
    （2）PbS＋4H₂O₂＝PbSO₄＋4H₂O（1分）
    

3．SiO₂＋CaCO₃CaSiO₃＋CO₂↑  PbS＋2O₂PbSO₄
    

2PbS＋3O₂2PbO＋2SO₂↑  PbO＋CPb＋CO↑
    

PbS＋2PbOPb＋SO₂↑  PbS＋PbSO₄2Pb＋2SO₂↑（各1分）
    4．Pb+PbO₂+4H＋+2SO₄2－2PbSO₄＋2H₂O（1.5分）
    

5．（1）Pb＋2CH₃COOH＝Pb(CH₃COO)₂＋H₂↑（1分）
    

（2）(CH₃CH₂)₄Pb（1分）
    

6．Pb^2＋容易和蛋白质中的含孤对电子的基团如－NH₂、－COOH、－SH等形成配位键（即N、O、S提供电子对给铅），一般形成双五元环的铅的螯合物，将铅从人体内排出。（1.5分）
    7．（1）根据题意：分解所得混合物中n(Pb^2＋)＝ax mol、n(Pb^4＋)＝a(1－x) mol
    

根据电子守恒：n(O₂)＝ax/2 mol、n(Cl₂)＝a(1－x) mol
    

y＝n(O₂)＋n(Cl₂)＝ax/2 mol＋a(1－x) mol＝a(1－x/2) mol（2.5分）
    

（2）Pb₃O₄、PbO  3︰4（各1分）
    8．（1）5C₂O₄^2－＋2MnO₄^－＋16H^＋＝10CO₂↑＋2Mn^2＋＋8H₂O
    

n(PbC₂O₄)＝0.0400×30.25×2.5＝3.025 mmol
    

Pb%＝85.39%（2.5分）
    （2）PbCrO₄－碘量法；EDTA直接滴定（各1分）
    第[五]题（8分）
    1．（2分）
    2．设Cu原子半径为r，r＝a/4，一个（1，1，1）面上有1/2×3＋1/6×3＝2个Cu原子。S_Cu＝2πr²＝πa²/4，S_总＝a²/2，S_Cu/S_总＝π/6＝90.69％。（1.5分）
    一个晶胞上有1/2×6＋1/8×8＝4个Cu原子。S_Cu＝16/3πr³＝πa³/6，S_总＝a³，S_Cu/S_总＝π/6＝74.05％。（1分）
    2．阴极面上一层Cu的物质的量为：×2×＝；沉积的Cu原子的物质的量是：，层数：＝（3.5分）
    第[六]题（8分）
    1．π（1分）
    2．（1.5分）
    3．a：  b：（各1分）
    4．（1.5分）
    5．  （各1分）
     
    第[七]题（8分）
    1．A：（2分）  B：（1.5分）  C：（1.5分）
    D：CH₃COCH₂CH₂CH₂CHO（1分）  E：HOOCCH₂CH₂CH₂COOH（1.5分）
    2．5－氧代己醛（0.5分）
     
    第[八]题（7分）
    1．M_A/0.4760－M_A/0.5756＝35.45n（1分）  M_A＝97.51n（0.5分）
    n＝2时M_A＝195.03n（0.5分）  存在合理Ⅷ族Pt（1分）
    2．3Pt＋4HNO₃＋18HCl＝3H₂PtCl₆＋4NO↑＋8H₂O（1.5分）
    H₂PtCl₆＋SO₂＋2H₂O＝H₂PtCl₄＋H₂SO₄＋2HCl（1.5分）
    

2．C：（八面体）  D：（平面四边形）（各0.5分）
     
    第[九]题（3分）
    灼烧后固体为P₂Mo₂₄O₇₇，M＝3596.5 g/mol（1分）
    P的质量分数：(0.5040 g×2×30.97)/(3596.5×0.1030 g)＝0.08427（或8.427％）（2分）
     
    
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